摘要: 用密度泛函方法, 研究铜催化二羟基乙酸、 胺和炔三组分脱羧偶联反应的机理. 通过计算实验提出的反应机理, 给出并计算新的反应机理: 二羟基乙酸与胺原位生成的亚胺盐, 先配位到催化剂的铜中心发生脱羧反应, 再进行端炔配位和插入、 质子化、 亲核加成、 配体交换等步骤. 理论计算结果表明, 该机理的决速步骤为端炔插入, 反应能垒为129.8 kJ/mol, 与实验反应温度为110 ℃的结果一致.
中图分类号:
王钦. 铜催化二羟基乙酸、 胺和炔三组分脱羧偶联反应的机理[J]. 吉林大学学报(理学版), 2018, 56(1): 159-167.
WANG Qin. Mechanism of CopperCatalyzed Three-Component Decarboxylative Coupling Reaction of Glyoxylic Acid, Amine and Alkyne[J]. Journal of Jilin University Science Edition, 2018, 56(1): 159-167.