王丽萍1, 李晨洁2, 王佐成1, 闫红彦3, 杨晓翠1, 佟华1
WANG Liping1, LI Chenjie2, WANG Zuocheng1, YAN Hongyan3, YANG Xiaocui1, TONG Hua1
摘要: 采用密度泛函理论的B3LYP方法, 微扰理论的MP2方法及自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法, 研究气相S-异亮氨酸向R-别异亮氨酸的旋光异构机理及水溶剂化效应. 结果表明: 该反应有a,b,c 3个通道, 在通道a和c实现旋光异构反应需经过3个基元反应, 在通道b实现旋光异构反应需经过4个基元反应; a为主反应通道, 决速步骤Gibbs自由能垒为255.0 kJ/mol, 由质子从α手性C向氨基N迁移的过渡态产生, 决速步骤的反应速率常数为1.25×10-32 s-1; 水溶剂效应使决速步骤能垒降至114.1 kJ/mol, 反应速率常数增至273×10-7 s-1, 即水环境对S-异亮氨酸旋光异构具有较好的催化作用.
中图分类号: