吉林大学学报(理学版) ›› 2019, Vol. 57 ›› Issue (5): 1246-1254.
马宏源1, 姜春旭2, 庄严2, 李冰3, 孙永清4, 杨晓翠1, 王佐成1
MA Hongyuan1, JIANG Chunxu2, ZHUANG Yan2, LI Bing3, SUN Yongqing4, YANG Xiaocui1, WANG Zuocheng1
摘要: 采用色散校正密度泛函的WB97XD、 从头算的MP2及自洽反应场理论的SMD模型等方法, 研究在水气相和水液相环境下羟自由基抽取α氢致天冬氨酸(Asp)损伤的反应机理. 结果表明: 水分子辅助羟自由基抽取α氢致Asp损伤反应有2个通道a和b, 在通道a中羟自由基水分子簇与α氢和氨基氮通过氢键作用形成配合物损伤, 在通道b中羟自由基水分子簇与α氢和羰基氧通过氢键作用形成配合物损伤, 该通道为优势通道; 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为-0.7,18.7 kJ/mol; 羟自由基抽取α氢致Asp损伤的反应有1个通道, 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为8.1,29.9 kJ/mol.
中图分类号: