新型可见光活化的钒硅共掺杂TiO2涂层的合成及其抗菌性评价

doi:10.13481/j.1671-587X.20250613

吉林大学学报(医学版) ›› 2025, Vol. 51 ›› Issue (6): 1571-1583.doi: 10.13481/j.1671-587X.20250613

• 基础研究 • 上一篇

新型可见光活化的钒硅共掺杂TiO₂涂层的合成及其抗菌性评价

陈铎^1,²,段佩佩³,亢雪萍⁴,陈诗曼^1,²,何佳玥^1,²,刘钰昕^1,²,李跞鑫^1,²,沈玉凤⁵(),周政¹()

^1.石河子大学第一附属医院兵团口腔医院修复科，新疆石河子 832000
^2.石河子大学医学院，新疆石河子 832000
^3.武汉大学口腔医院修复科，湖北武汉 430079
^4.西安交通大学口腔医院正畸科，陕西西安 710004
^5.石河子大学第一附属医院兵团口腔医院正畸科，新疆石河子 832000

收稿日期:2025-01-12 接受日期:2025-02-17 出版日期:2025-11-28 发布日期:2025-12-15
通讯作者: 沈玉凤,周政 E-mail:shenyf1016@163.com;shzuzzheng0526@163.com
作者简介:陈铎（1999-），男，山西省长治市人，在读硕士研究生，主要从事口腔生物材料方面的研究。
基金资助:
兵团科技局指导性科技计划项目(2023ZD062);新疆维吾尔自治区卫健委“天山英才”医药卫生高层次人才培养计划中青年骨干项目(CZ001224);兵团党委组织部兵团英才支持计划青年项目(CZ001247);西安交通大学口腔医院陕西省牙颌疾病临床医学研究中心开放课题项目(2021YHJB10);石河子大学自主资助支持校级科研项目(ZZZC202185)

Synthesis of novel visible-light-activated vanadium and silicon co-doped TiO₂ coating and its antibacterial property evaluation

Duo CHEN^1,²,Peipei DUAN³,Xueping KANG⁴,Shiman CHEN^1,²,Jiayue HE^1,²,Yuxin LIU^1,²,Luoxin LI^1,²,Yufeng SHEN⁵(),Zheng ZHOU¹()

^1.Department of Prosthodontics，First Affiliated Hospital，Corps Stomatology Hospital，Shihezi University，Shihezi 832000，China
^2.School of Medical Sciences，Shihezi University，Shihezi 832000，China
^3.Department of Prosthodontics，Stomatology Hospital，Wuhan University，Wuhan 430079，China
^4.Department of Orthodontics，Stomatology Hospital，Xi’an Jiaotong University，Xi’an 710004，China
^5.Department of Orthodontics，First Affiliated Hospital，Corps Stomatology Hospital，Shihezi University，Shihezi 832000，China

Received:2025-01-12 Accepted:2025-02-17 Online:2025-11-28 Published:2025-12-15
Contact: Yufeng SHEN,Zheng ZHOU E-mail:shenyf1016@163.com;shzuzzheng0526@163.com

摘要/Abstract

摘要：

目的探讨钛表面电化学处理形成钒（V）和硅（Si）共掺杂TiO₂涂层（V-Si TiO₂）的最佳掺杂浓度，并评估其在可见光照射下的抗菌作用，阐明其可见光响应机制。方法将医用纯钛片采用微弧氧化后进行高温煅烧，通过调整电解液中V和Si比例制备不同掺杂浓度的V-Si TiO₂涂层，实验分为1V∶10Si（V5Si50）组、2V∶10Si（V10Si50）组和3V∶10Si（V15Si50）组，另设对照组（仅包含细胞培养基），结合表面形态表现、离子释放、光催化能力及生物相容性等评估筛选出最佳掺杂浓度，细胞计数试剂盒8（CCK-8）检测各组细胞增殖活性和细胞存活率。通过扫描电子显微镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）、数字涡流涂层测厚仪、 X射线衍射（XRD）、 X射线光电子能谱（XPS）和紫外-可见光吸收光谱（UV-vis）对优化涂层进行表征分析比较，实验分为PT组（空白对照）、PEO组（无元素掺杂）、V10组（V掺杂）、Si50组（Si掺杂）和V10Si50组（2V∶10Si），检测可见光下涂层材料降解亚甲基蓝（MB）的能力及活性氧（ROS）生成情况。抗菌实验选用金黄色葡萄球菌（S.aureus）和大肠杆菌（E.coli），分别对各组涂层样品进行可见光照2 h和黑暗处理2 h后记录各组平板菌落数，2'，7'-二氯荧光黄双乙酸盐（DCFH-DA）ROS探针检测ROS水平，ROS清除实验选用最佳掺杂浓度V10Si50组。将2种细菌分为PT组、Ｎ-乙酰半胱氨酸（NAC）组、V10Si50组和NAC+V10Si50组，可见光照射2 h后记录各组平板菌落数。结果电解质溶液中V浓度0.01 mol·L^-1和Si浓度0.05 mol·L^-1为V-Si TiO₂涂层的最佳掺杂浓度。SEM观察，与V5Si50组和V15Si50组比较，V10Si50组涂层材料表面孔径明显减小（P<0.05），涂层厚度明显增加（P<0.05），其晶体结构主要为锐钛矿型，且可见光催化9 h后V10Si50组涂层材料MB降解率明显升高（P<0.05）。与对照组比较，细胞培养1、2和4 d时V10Si50组细胞增殖活性和细胞存活率均明显升高（P<0.05）；细胞培养2和4 d时，V5Si50组和V15Si50组细胞增殖活性和细胞存活率均明显降低（P<0.05）。与PT、PEO和Si50组比较，经过可见光照射2 h后V10组和V10Si50组2种细菌菌落数均明显降低（P<0.05）。与PT组和PEO组比较，光照2 h后V10Si50组2种细菌中ROS水平明显升高（P<0.05）。与V10Si50组比较，NAC+V10Si50组2种细菌菌落数明显增加（P<0.05）。结论筛选出合理负载化的V-Si TiO₂涂层材料（V10Si50），其可以保持良好生物活性且在可见光照射下显著增强抗菌效果。

关键词: 钛植入物, 抗菌性涂层, 光动力, 活性氧, 钒, 硅

Abstract:

Objective To discuss the optimal doping concentration of vanadium （V） and silicon （Si） co-doped TiO? coating （V-Si TiO?） formed on titanium surface by electrochemical treatment， to evaluate its antibacterial effect under visible light irradiation， and to clarify its visible light response mechanism. Methods The medical pure titanium sheets were subjected to micro-arc oxidation followed by high-temperature calcination， and V-Si TiO₂ coatings with different doping concentrations were prepared by adjusting the ratio of V to Si in the electrolyte. The experiment was divided into 1V∶10Si （V5Si50） group， 2V∶10Si （V10Si50） group， and 3V∶10Si （V15Si50） group； control group was set up（contains only bacterial culture medium）. The optimal doping concentration was screened based on comprehensive evaluation of surface morphology， ion release， photocatalytic ability， and biocompatibility； cell counting kit-8（CCK-8） method was used to detect the proliferation activities and the survival rates of the cells in various group. Subsequently， the optimized coating was characterized and compared by scanning electron microscope （SEM）， atomic force microscopy （AFM）， digital eddy current coating thickness gauge， X-ray diffraction （XRD）， X-ray photoelectron spectroscope （XPS）， and ultraviolet-visible absorption spectroscopy （UV-vis）. The experiment was divided into PT group （blank control）， PEO group （no element doping）， V10 group （V doping）， Si50 group （Si doping）， and V10Si50 group （2V∶10Si）. The ability of the coating materials to degrade methylene blue （MB） and generation of reactive oxygen species （ROS） under visible light were detected. For antibacterial experiments， Staphylococcus aureus （S.aureus） and Escherichia coli （E.coli） were used. The colony counts on plates in various groups were recorded after visible light irradiation for 2 h and dark treatment for 2 h， respectively. The ROS levels were detected using 2'，7'-dichlorofluorescein diacetate （DCFH-DA） ROS probe. ROS scavenging experiment was performed using the optimal doping concentration V10Si50 group， and the two kinds of bacteria were divided into blank control group， N-acetylcysteine （NAC） group， V10Si50 group， and NAC+V10Si50 group. The colony counts on plates in various groups were recorded after visible light irradiation for 2 h. Results The V concentration of 0.01 mol·L?1 and Si concentration of 0.05 mol·L?1 in the electrolyte solution were the optimal doping concentrations for the V-Si TiO? coating. The SEM observation results showed that compared with V5Si50 group and V15Si50 group， the surface pore size of the coating material in V10Si50 group was significantly decreased （P<0.05）， and the coating thickness was significantly increased （P<0.05）； its crystal structure was mainly anatase type， and the MB degradation rate of the coating material in V10Si50 group after 9 h of visible light catalysis was significantly increased （P<0.05）. Compared with control group， the cell proliferation activity and cell survival rate in V10Si50 group were significantly increased at 1， 2， and 4 d of cell culture （P<0.05）； at 2 and 4 d of cell culture， the cell proliferation activity and cell survival rate in V5Si50 group and V15Si50 group were significantly decreased （P<0.05）. Compared with PT， PEO， and Si50 groups， the colony counts of two kinds of the bacteria in V10 group and V10Si50 group after visible light irradiation for 2 h were significantly decreased （P<0.05）. Compared with PT group and PEO group， the ROS levels in two kinds of the bacteria in V10Si50 group after 2 h of irradiation were significantly increased （P<0.05）. Compared with V10Si50 group， the colony counts of two kinds of the bacteria in NAC+V10Si50 group were significantly increased （P<0.05）. Conclusion A reasonably loaded V-Si TiO? coating material （V10Si50） was screened out， which maintained good biological activity and significantly enhanced the antibacterial effect under visible light irradiation.

Key words: Titanium implant, Antibacterial coating, Photodynamic, Reactive oxygen species, Vanadium, Silicon

中图分类号:

R783.1

陈铎,段佩佩,亢雪萍,陈诗曼,何佳玥,刘钰昕,李跞鑫,沈玉凤,周政. 新型可见光活化的钒硅共掺杂TiO₂涂层的合成及其抗菌性评价[J]. 吉林大学学报(医学版), 2025, 51(6): 1571-1583.

Duo CHEN,Peipei DUAN,Xueping KANG,Shiman CHEN,Jiayue HE,Yuxin LIU,Luoxin LI,Yufeng SHEN,Zheng ZHOU. Synthesis of novel visible-light-activated vanadium and silicon co-doped TiO₂ coating and its antibacterial property evaluation[J]. Journal of Jilin University(Medicine Edition), 2025, 51(6): 1571-1583.

图/表 16

表1

图1

表2

图2

表3

图3

图4

表4

图5

图6

图7

表5

表6

表7

图8

表8

参考文献 30

[1]	TING M， SUZUKI J B. Peri-implantitis［J］. Dent J， 2024， 12（8）： 251.
[2]	MEYLE J， FISCHER-WASELS L. Non-surgical treatment of peri-implantitis［J］. Br Dent J， 2024， 237（10）： 780-785.
[3]	YIN W W， YANG Y M， BAO R， et al. Necessity of removing implant-supported prostheses when conducting supportive peri-implant therapy： A clinical study［J］. J Prosthet Dent， 2024： S0022-S3913（24）00653-X.
[4]	IONESCU C， KAMAL F Z， CIOBICA A， et al. Oxidative stress in the pathogenesis of oral cancer［J］. Biomedicines， 2024， 12（6）： 1150.
[5]	CHEN T， YANG D， LEI S X， et al. Photodynamic therapy-a promising treatment of oral mucosal infections［J］. Photodiagnosis Photodyn Ther， 2022， 39： 103010.
[6]	AZZAWI Z G M， HAMAD T I， KADHIM S A， et al. Osseointegration evaluation of laser-deposited titanium dioxide nanoparticles on commercially pure titanium dental implants［J］. J Mater Sci Mater Med， 2018， 29（7）： 96.
[7]	ZOU X S， VADELL R B， LIU Y W， et al. Photophysical study of electron and hole trapping in TiO₂ and TiO₂/Au nanoparticles through a selective electron injection［J］. J Phys Chem C， 2022， 126（50）： 21467-21475.
[8]	ŠULIGOJ A， POVIRK N， MAVER K， et al. Transparent vanadium doped titania-silica films： Structural characterization and self-cleaning properties［J］. J Environ Chem Eng， 2024， 12（5）： 113904.
[9]	DEEPA M J， ARUNIMA S R， ELIAS L， et al. Development of antibacterial V/TiO₂-based galvanic coatings for combating biocorrosion［J］. ACS Appl Bio Mater， 2021， 4（4）： 3332-3349.
[10]	NGWA H A， AY M， JIN H J， et al. Neurotoxicity of vanadium［A］.Neurotoxicity of Metals［M］. Cham： Springer International Publishing， 2017： 287-301.
[11]	MIGUEZ-PACHECO V， HENCH L L， BOCCACCINI A R. Bioactive glasses beyond bone and teeth： Emerging applications in contact with soft tissues［J］. Acta Biomater， 2015， 13： 1-15.
[12]	ZHANG X E， ZHANG X， ZHOU W C， et al. Modified multilayered porous titanium scaffolds with silicon-doped coating surface-loaded BMP-2 prepared by microarc oxidation for bone defect repair［J］. Surf Coat Technol， 2025， 495： 131570.
[13]	RASHAD M M， MOSTAFA A G， RAYAN D A. Structural and optical properties of nanocrystalline mayenite Ca₁₂Al₁₄O₃₃ powders synthesized using a novel route［J］. J Mater Sci Mater Electron， 2016， 27（3）： 2614-2623.
[14]	LI L Y， ZHAO H， NI N， et al. Study on the origin of linear deviation with the Beer-Lambert law in absorption spectroscopy by measuring sulfur dioxide［J］. Spectrochim Acta A Mol Biomol Spectrosc， 2022， 275： 121192.
[15]	LIU W B， ZHANG K， SUN Y， et al. Multidimensional treatment of periprosthetic joint infection using fusion peptide-grafted chitosan coated porous tantalum scaffold［J］. Bioact Mater， 2025， 44： 15-33.
[16]	MORALES-VALENZUELA A A， SCOUGALL-VILCHIS R J， LARA-CARRILLO E， et al. Enhancement of fluoride release in glass ionomer cements modified with titanium dioxide nanoparticles［J］. Medicine， 2022， 101（44）： e31434.
[17]	ZHANG Y J， ZHANG Y L， KONG T T， et al. Effects of titanium nano-foveolae surfaces on human gingival fibroblasts［J］. J Nanosci Nanotechnol， 2020， 20（2）： 673-679.
[18]	WANG S Y， ZHAO X， HSU Y， et al. Surface modification of titanium implants with Mg-containing coatings to promote osseointegration［J］. Acta Biomater， 2023， 169： 19-44.
[19]	PAPADIAMANTIS A G， JÄNES J， VOYIATZIS E， et al. Predicting cytotoxicity of metal oxide nanoparticles using isalos analytics platform［J］. Nanomaterials， 2020， 10（10）： 2017.
[20]	HANNIBAL V D， GREB L. Tetra-amido macrocyclic ligand （TAML） at silicon（Ⅳ）： a structurally constrained， water-soluble silicon lewis superacid［J］. J Am Chem Soc， 2024， 146（37）： 25727-25737.
[21]	RASUL M G， AHMED S， SATTAR M A， et al. Hydrodynamic performance assessment of photocatalytic reactor with baffles and roughness in the flow path：a modelling approach with experimental validation［J］. Heliyon， 2023， 9（9）： e19623.
[22]	XUE Y， WANG Z， KANG J T， et al. The effect of doping donor ions in the dielectric properties of （In_0.5 B_0.5）_0.1Ti_0.9O₂ （BV， Nb， Ta） ceramics［J］. Ceram Int， 2024， 50（23）： 51848-51857.
[23]	HU H Y， LIN Y， HU Y H. Phase role of white TiO₂ precursor in its reduction to black TiO₂ ［J］. Phys Lett A， 2019， 383（24）： 2978-2982.
[24]	ZAHID SHAFIQ M， SHAHID W， SHAHID S， et al. Enhancing photocatalytic efficiency of type Ⅱ V₂O₅/TiO₂ heterojunctions for malachite green dye using solar simulator irradiation［J］. J Saudi Chem Soc， 2024， 28（3）： 101869.
[25]	MA E H， SUN G L， DUAN F L， et al. Visible-light-responsive Z-scheme heterojunction MoS₂ NTs/CuInS₂ QDs photoanode for enhanced photoelectrocatalytic degradation of tetracycline［J］. Appl Mater Today， 2022， 28： 101504.
[26]	CHEN Q F， WANG K Y， GAO G M， et al. Singlet oxygen generation boosted by Ag–Pt nanoalloy combined with disordered surface layer over TiO₂ nanosheet for improving the photocatalytic activity［J］. Appl Surf Sci， 2021， 538： 147944.
[27]	ZOU X R， WEI Y Y， JIANG S， et al. ROS stress and cell membrane disruption are the main antifungal mechanisms of 2-phenylethanol against botrytis cinerea［J］. J Agric Food Chem， 2022， 70（45）： 14468-14479.
[28]	KOTHANDAN S， SHEELA A. DNA Interaction and Cytotoxic studies on Mono/Di-Oxo and Peroxo- Vanadium （V） complexes - A Review［J］. Mini Rev Med Chem， 2021， 21（14）： 1909-1924.
[29]	DOBSON N L， KLEEBERGER S R， BURKHOLDER A B， et al. Vanadium pentoxide exposure causes strain-dependent changes in mitochondrial DNA heteroplasmy， copy number， and lesions， but not nuclear DNA lesions［J］. Int J Mol Sci， 2023， 24（19）： 14507.
[30]	LIU X C， HOU Y B， YANG M X， et al. N-acetyl-l-cysteine-derived carbonized polymer dots with ROS scavenging via Keap1-Nrf2 pathway regulate alveolar bone homeostasis in periodontitis［J］. Adv Healthc Mater， 2023， 12（26）： e2300890.

Group	Cell proliferation activity			Cell survival rate (η/%)
Group	(t/d) 1	2	4	(t/d) 1	2	4
Control	0.251±0.008	0.328±0.005	1.122±0.009	100.00±0.00	100.00±0.00	100.00±0.00
V5Si50	0.258±0.008	0.321±0.005^*	1.099±0.005^*	107.40±9.29	94.80±1.24^*	97.54±1.44^*
V10Si50	0.261±0.004^*	0.359±0.009^*	1.232±0.002^*	110.00±6.42^*	122.36±7.62^*	111.66±1.25^*
V15Si50	0.252±0.001	0.286±0.004^*	0.702±0.002^*	100.88±10.36	69.57±1.30^*	55.45±0.52^*

Group	Thickness
PEO	9.717±0.500
V10	11.827±1.024
Si50	12.500±0.712
V10Si50	14.153±0.702^*△#

Group	Light absorption cutoffwavelength （l/nm）	Band gap energy （V/eV）
PEO	415	2.86
V10	780^*	1.05^*
Si50	410	2.93
V10Si50	625^*	1.22^*

Group	Number of S. aureus colonies
Group	Dark 2 h	Light 2 h
PT	603.67±17.47	603.67±13.20
PEO	598.67±26.58	606.67±9.71
V10	301.00±22.11^*△#	20.00±7.00^*△#
Si50	602.67±12.86	593.33±21.08
V10Si50	413.00±6.56^*△#	40.67±2.52^*△#

Group	Number of E. coli colonies
Group	Dark 2 h	Light 2 h
PT	57.33±1.53	59.33±8.62
PEO	59.00±4.58	59.33±9.29
V10	32.00±3.61^*△#	1.67±0.58^*△#
Si50	57.67±6.43	55.67±4.93
V10Si50	39.33±1.16^*△#	5.33±0.58^*△#

新型可见光活化的钒硅共掺杂TiO₂涂层的合成及其抗菌性评价

Synthesis of novel visible-light-activated vanadium and silicon co-doped TiO₂ coating and its antibacterial property evaluation

RichHTML

PDF (PC)

赞

可视化

摘要/Abstract

引用本文

使用本文

图/表 16

参考文献 30

相关文章 15

Metrics

本文评价

推荐阅读 0

Group	Solution electrolyte concentration
Group	Na₃PO₄	NaOH	Na₂SiO₃·9H₂O	NaVO₃
PT	0.00	0.00	0.00	0.000
PEO	0.05	0.05	0.00	0.000
V10	0.05	0.05	0.00	0.010
Si50	0.05	0.05	0.05	0.000
V5Si50	0.05	0.05	0.05	0.005
V10Si50	0.05	0.05	0.05	0.010
V15Si50	0.05	0.05	0.05	0.015

[1]	冯思凡,李昀峰,王嘉营,马福槟,王岩. 敲减血红素结合蛋白1基因对小胶质细胞BV2增殖、迁移及炎症反应的影响及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2025, 51(6): 1532-1541.
[2]	徐梓阳,王若琳,郭一凡,刘雨季,刘敏. 纳米氧化锌的抗菌作用机制及其影响因素的研究进展[J]. 吉林大学学报(医学版), 2025, 51(4): 1129-1136.
[3]	孙烈乾,顾梦宇,杨杰,王凯漪,郭高帅,张宏博,张思怡,王堂龙,杨志伟,贺延妮,杨超. 骨髓来源的间充质干细胞移植通过ROS/Nrf2信号对血管性痴呆大鼠线粒体自噬的影响及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2025, 51(3): 610-620.
[4]	邓静,王萱,石长玉,杨斯琦,邹亲玲,金明. 一叶秋碱对人结肠癌SW620细胞增殖和凋亡的影响及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2025, 51(2): 307-316.
[5]	王侨,曾紫菱,王星,马宁,王志彬,徐国锋,袁谢芳,王孝芸,李月蛟,唐红梅,张沄. 烟曲霉对人支气管上皮细胞DNA损伤和IL-33表达的影响及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2024, 50(5): 1205-1216.
[6]	唐红梅,李月蛟,王星,王志彬,袁谢芳,王孝芸. 桔梗元参汤对过敏性哮喘小鼠气道炎症和黏液分泌的影响及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2024, 50(1): 10-17.
[7]	李芳,李红艳,潘启源,郭晶莹,刘敏. 抗菌声动力疗法的作用机制及其抗菌效果影响因素的研究进展[J]. 吉林大学学报(医学版), 2023, 49(5): 1375-1381.
[8]	史乃旭,郝苗,张天夫,赵柯林,黄子嫣,李春艳,王晓峰. 黄芩素对人舌鳞状细胞癌CAL27细胞增殖的抑制作用及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2023, 49(4): 985-993.
[9]	黄波,丁洁,郭红荣,王红娟,徐建群,郑泉. 缺氧条件下HIF-1α/ROS对肺癌A549细胞凋亡和侵袭的作用及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2023, 49(3): 682-690.
[10]	杜雪纯,李保胜,乔树伟,欧燕珍,李珍,孟维艳. 牙龈卟啉单胞菌脂多糖对巨噬细胞中铁死亡相关因子表达水平的影响[J]. 吉林大学学报(医学版), 2022, 48(5): 1148-1155.
[11]	曲海新,袁二伟,郭卫平,张雅静,马文霞,吴丹. 木犀草素抑制ROS/TXNIP/NLRP3信号通路激活对小鼠急性呼吸窘迫综合征的改善作用[J]. 吉林大学学报(医学版), 2022, 48(3): 676-683.
[12]	周阳,米旭光,蒲文星,汪文涛,景猛,孟繁凯. 褪黑素对过氧化氢诱导人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞氧化应激的改善作用及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2022, 48(2): 340-347.
[13]	刘依侬,张强,徐立. 阿托伐他汀对Ox-LDL/β2GPⅠ/anti-β2GPⅠ诱导的血管内皮功能紊乱的改善作用及其机制[J]. 吉林大学学报(医学版), 2022, 48(2): 317-323.
[14]	王瑞凤,刘旭旭,李芳,刘敏. 抗菌蓝光在治疗细菌感染性疾病中应用的研究进展Research progress in application of antimicrobial blue light in treatment of bacterial infectious diseases[J]. 吉林大学学报(医学版), 2022, 48(1): 249-255.
[15]	毛丹,李志爽,程佳新,侯平. 参仙升脉口服液对病态窦房结综合征小鼠ROS表达的影响和对HCN4离子通道的调控作用[J]. 吉林大学学报(医学版), 2021, 47(6): 1353-1361.

Group	ROS level
Group	Dark 2 h	Light 2 h
PT	7 213.67±272.07	11 237.33±164.32
PEO	7 386.67±228.17	11 740.67±285.39
V10Si50	10 274.00±497.14^*△	16 666.67±156.67^*△

Group	ROS level
Group	Dark 2 h	Light 2 h
PT	6 190.00±84.66	8 950.33±103.97
PEO	6 435.33±52.81	10 224.00±353.61
V10Si50	10 099.33±170.66^*△	18 842.00±191.79^*△