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颜色转换(C^N)2Ir(pic-X)配合物结构及光谱性质的量子理论
聂建航, 曲珈慧, 曾妮, 白福全, 张建坡, 金丽
吉林大学学报(理学版). 2023 (2):
419-425.
摘要
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采用B3LYP和UB3LYP方法分别优化一系列(C^N)2Ir(pic-X)(C^N=ppy(1), dfpmpy(2), cyppy(3), dfpmpy(4), ocfppy(5), ppy=苯基吡啶, dfpmpy=2-(2,4-双氟苯基)-4-甲基吡啶, cyppy=2-(3-氰基苯基)吡啶, ocfppy=2-(2-辛氧基-3-氰基-4-氟苯基)吡啶, pic=2-羧基吡啶, X=H(1,2,3,5)和EO2(4), EO2=4-二乙氧基)配合物的S0和T1态几何结构. 利用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 结合Gauss程序中的溶剂化模型得到它们在CHCl3溶剂中的光谱特征. 结果表明: 所有结构参数和光谱数据均接近它们的实验值; 配合物1~5最低能的吸收和发射分别出现在459,415,412,397,393 nm和567,532, 544,491,490 nm处; 其最高占据分子轨道(HOMOs)主要占据在Ir原子和C^N配体上, 配合物1,2,3,5的最低空轨道(LUMOs)由pic配体贡献, 配合物4由C^N和pic两个配体共同占据, 因此它们具有不同的金属到配体及配体到配体的电荷转移跃迁(MLCT/LLCT)特征. 可见通过调取代基团π电子捐赠能力可改变配合物的发光颜色.
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